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促進(jìn)劑M/DM/D的并用


在橡膠制品的生產(chǎn)中,為了獲得良好的膠料加工性能和提高硫化膠的物理性能,通常采用兩種或兩種以上的多元促進(jìn)劑并用體系。其中較為常見(jiàn)的一種就是噻唑類促進(jìn)(如促進(jìn)劑MDM)與胍類促進(jìn)劑(如促進(jìn)劑D)的并用體系,它具有硫化速度快、生產(chǎn)效率高、硫化膠的強(qiáng)伸性能優(yōu)良等特點(diǎn)。

由于促進(jìn)劑D中所含的胺類物質(zhì)能活化促進(jìn)劑MDM,使之與鋅生成絡(luò)合物,且能增強(qiáng)絡(luò)合物在橡膠中的溶解能力,使S8環(huán)更易打開(kāi),因此,并用促進(jìn)劑D能提高促進(jìn)劑MDM的硫化速率及交聯(lián)密度。隨著促進(jìn)劑D用量的增大,焦燒時(shí)間縮短,硫化起步加快,交聯(lián)密度增大。當(dāng)(促進(jìn)劑M+促進(jìn)劑DM/促進(jìn)劑D并用比為1/0.6左右時(shí),硫化速度最快;隨著促進(jìn)劑D用量的繼續(xù)增大,膠料的硫化速度開(kāi)始減慢,這可能是由于促進(jìn)劑D從副促進(jìn)劑向主促進(jìn)劑轉(zhuǎn)變的原因。

隨著促進(jìn)劑D用量的增大,硫化膠的硬度和300%定伸應(yīng)力相應(yīng)提高,扯斷伸長(zhǎng)率下降,拉伸強(qiáng)度和耐磨性能出現(xiàn)峰值,這是由于交聯(lián)密度增大所致。根據(jù)大分子彈性理論,形變較小時(shí),分子網(wǎng)的彈力與網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中的有效鏈段數(shù)成正比,即硫化膠的定伸應(yīng)力和硬度隨交聯(lián)密度的增大而提高;形變較大,而分子網(wǎng)中交聯(lián)鍵的密度不是太大時(shí),分子鏈段容易定向排列,形成結(jié)晶,分子網(wǎng)有較高的應(yīng)力。此時(shí)交聯(lián)密度的增大有助于分子鏈段的定向排列,從而使硫化膠的拉伸強(qiáng)度提高。但是,當(dāng)交聯(lián)密度繼續(xù)增大,過(guò)密的交聯(lián)鍵會(huì)阻礙分子鏈段的定向排列,妨礙結(jié)晶的形成,且由于交聯(lián)鍵分布不均勻,過(guò)高的交聯(lián)密度容易導(dǎo)致應(yīng)力局部集中,降低分子網(wǎng)中的有效鏈段數(shù),因此,硫化膠的拉伸強(qiáng)度下降。由于耐磨性能對(duì)拉伸強(qiáng)度的依賴性較強(qiáng),其變化規(guī)律與拉伸強(qiáng)度基本一致。

綜上:

1)促進(jìn)劑D對(duì)促進(jìn)劑MDM具有明顯的活化作用,當(dāng)(促進(jìn)劑M+促進(jìn)劑DM/促進(jìn)劑D并用比為1/0.6左右時(shí),硫化速度最快,并用體系的活性最高。

2)隨著促進(jìn)劑D用量或促進(jìn)劑總用量的增大,焦燒時(shí)間縮短,交聯(lián)密度增大,膠料的流動(dòng)性降低。

3)并用促進(jìn)劑DM的膠料流動(dòng)性較好。增大促進(jìn)劑DM的用量能顯著地延長(zhǎng)膠料的焦燒時(shí)間。

4)促進(jìn)劑并用比或促進(jìn)劑總用量的改變對(duì)硫化膠物性的影響主要與交聯(lián)密度的變化有關(guān)。